煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)有煙氣在線監(jiān)測儀、測量子系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理和采集系統(tǒng)、中心站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)軟件等組成。在現(xiàn)場進行直接采樣,測量出排放氣體中污染物濃度,并且測出排放氣體中壓力、流速、溫度等參數(shù),通過信號的轉(zhuǎn)換,將模擬信號轉(zhuǎn)換為數(shù)字信號后,發(fā)送到數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)進行數(shù)據(jù)處理和運算。然后就可以得到污染物排放率和排放量,監(jiān)測、存儲煙氣數(shù)據(jù);同時通過網(wǎng)絡(luò)把這些參數(shù)傳輸?shù)狡髽I(yè)和環(huán)保部門,達到實時在線監(jiān)測多種污染氣體的效果。
一、測量原理
物質(zhì)對電磁輻射具有吸收作用,這種現(xiàn)象稱之為吸收光譜,和物質(zhì)的吸收特性及輻射能量有關(guān)。所以說,不同物質(zhì)對于輻射的吸收是有選擇性的,每一種物質(zhì)都有各自的特征吸收光譜,不同的氣體對光的也有不同的吸收光譜。利用物質(zhì)吸收譜分析方法可以同時測定多種污染氣體的濃度。
1、光吸收定律 光吸收定律,是研究光吸收的最基本定律。即比爾—朗伯定律:第一條定律是朗伯在十八世紀七十年代發(fā)現(xiàn)的,他提出入射光被物質(zhì)吸收了多少與樣本介質(zhì)的厚度有關(guān)【2】;第二條定律是比耳在十九世紀五十年代提出的,他提出入射光被物質(zhì)吸收了多少與樣本濃度有關(guān),我們稱為比耳定律【3】。這兩條定律合稱為比爾—朗伯定律,即光的吸收定律。綜合上述兩條定律,可知:當我們測量的濃度和厚度是可變的,我們必須考慮物質(zhì)濃度C對吸光度A的影響。
(1)是朗伯-比耳定律的數(shù)學式。上式結(jié)果表明:I0為定值,當入射光強It一定時,A與CL成正比。它是分光度分析法的依據(jù)和基礎(chǔ)。上式中K為比例常數(shù),它的值取決于物質(zhì)的性質(zhì)、溫度及入射光的波長。
如果在一個特定的波長下,測量物質(zhì)中包含著各種各樣的光吸收材料,我們在計算被測物質(zhì)對該波長光的總吸收度時,應該等于該介質(zhì)各成分對光的吸收度之和。即吸光度具有加合性。
2、差分吸收光譜法原理
DOAS是光學差分吸收光譜法(英文名:Differential Optical Absorption Spectroscopy)【4】 。該項技術(shù)源于上世紀八十年代德國Platt教授提出的差分吸收光譜法,在測定大氣中污染氣體濃度中廣泛運用,并在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域得到了迅猛的發(fā)展。DOAS主要優(yōu)點是測定物質(zhì)絕對濃度時不會被物質(zhì)本身的化學性質(zhì)所干擾;可以通過分析幾種氣體在同一波段的重疊吸收光譜,來同時測定幾種氣體的濃度。 差分吸收光譜法在比爾—朗伯定律上研究出來的。強度為) (0?I的光由發(fā)射源發(fā)出并打到被檢測打的煙氣上,因為發(fā)射光受到不同成分氣體的吸收與散射,射出來的光強衰減,并記為)(?I,并由下式確定:
式中,in是第i種氣體的濃度,而??i??是吸收截面,和波長相關(guān);??Rk???Mk?分 別是氣體分子和煙霧粒子Mile的散射系數(shù),D是光學路徑長度。 由SO2、NOx等氣體的吸收譜線可以發(fā)現(xiàn):紫外光譜中因為含有很多因為分子振轉(zhuǎn)能級不同造成精細度改變,通過這種精細改變我們可以計算煙氣濃度。在對煙氣濃度計算時,我們將式(2)分為兩部分:在分析和計算,公式(2)分為兩個部分:快速和慢速的部分。定義如下:
上式中,??,diffi??和?? diffI?分別是差分吸收的快變吸收系數(shù),快變吸收光強,而??0,i??和??0I??是差分吸收的慢變吸收系數(shù)和慢變?nèi)肷涔鈴姟?
在粒徑較小,由于瑞利散射和Mie散射的影響只有慢變化部分的吸收光譜,只考慮 吸收光譜的快變部分可以避免瑞利和Mie散射對濃度計算的影響。因此表達式(2)可寫為:
分析過程如下一些常見的污染氣體吸收截面主如圖2-1所示,然后選擇特征頻帶進行測量計算就可以得到煙氣濃度。幾種納米測量表2-1所列的中心波長的吸收光譜,與標準的光譜對比,我們可以獲得被測氣體的濃度。如果要增加檢測氣體的種類,將污染標準氣體吸收譜輸入數(shù)據(jù)庫進行替換就行了,而不需要更新軟件。
依照以上的原理,可以得到的紫外光譜,如圖2-2(A),顯示的測量譜線,橫坐標和縱坐標分別是波長和光譜值,圖(A)中有各種影響條件,例如:被測氣體分子吸收的影響,灰塵顆粒和陽光的光:在一些氣體成分污染氣體和光源強度會隨著時間慢慢改變,這對測量結(jié)果的影響和準確性。我們將所測得的原始光譜(A)和(B)相減得到各種現(xiàn)實因素(C)。其它包含兩個不同的頻率成分,就是R線的快變和S線的慢化。根據(jù)分子光譜特性曲線,s曲線由其他因素產(chǎn)生的(例灰塵或其他顆粒),因此,我們可以用數(shù)學的方法去除S曲線,只剩下包含各種氣體分子吸收光譜(E)。在圖的一端(D)線,我們使用單分子已知光譜組。如:圖(E)、圖(F),將他們進行累加結(jié)果為圖(G)。
最后我們計算出被測氣體的種類XN,濃度Kn。在實際的模擬中,計算機仿真軟件,將測量結(jié)果的基礎(chǔ)上確定多少單分子線最適合最佳擬合實驗工作。因為存在采樣的精度和計算誤差,使得測量譜線的Z和模擬譜線X之間總是存在誤差 X,這樣,從分析方法來講怎樣將誤差控制在測量精度要求的范圍內(nèi)是紫外差分法的關(guān)鍵。
以上可以看出,紫外差分法可同時監(jiān)測各種污染氣體,且具有以下優(yōu)點:
粉塵干擾:通過緩慢改變消除干擾,沒有對結(jié)果造成影響。
儀器老化:衰老緩慢變化的淘汰,沒有對結(jié)果造成影響。
交叉干擾:可監(jiān)測煙氣中不同氣體濃度,沒有交叉干擾的問題。
光路污染:通過緩慢改變消除,沒有對結(jié)果造成影響。
3、顆粒物的測量原理
通過比爾定律,選用不透明度法,就是將單色且平行的光射入污染物氣體中時,由于分子對光的吸收和散射,期光強會變小。
二、煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)的總體方案分析
煙氣CEMS由顆粒物和氣態(tài)污染物、煙氣參數(shù)測定子系統(tǒng)構(gòu)成。經(jīng)過采樣或非采樣,測定污染氣體的濃度,實時監(jiān)測煙氣中溫度、流速、流量等參數(shù);通過計算計算出污染氣體的排放量;顯示儲存各種參數(shù),同時通過軟件和網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)將數(shù)據(jù)傳輸?shù)狡髽I(yè)和環(huán)保部門。
煙氣CEMS功能是測定污染氣體中不同種類氣體的濃度;顆粒物CEMS主要功能是測定煙塵中顆粒物濃度;氣態(tài)參數(shù)CEMS功能是測定流速、濕度等,用于對相關(guān)氣體濃度的計算;數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)和處理數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)采集各項實時數(shù)據(jù),計算出不同濃度對應的干基、濕基及折算濃度;計算出不同時間段污染氣體排放量并把參數(shù)傳送至環(huán)保部門和企業(yè)。
按照煙氣在線系統(tǒng)構(gòu)成可以把煙氣CEMS分為現(xiàn)場測量系統(tǒng),數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),數(shù)據(jù)監(jiān)控系統(tǒng)。
1、現(xiàn)場測量系統(tǒng)
現(xiàn)場測量系統(tǒng)包括顆粒物CEMS , 煙氣參數(shù)CEMS,氣態(tài)污染物CEMS。
① 顆粒物CEMS技術(shù)介紹
用β射線法和光學監(jiān)控方法的粒子,并根據(jù)光學方法可以分為不透明度和背散射法。
β射線法原理是β射線穿過材料的強度衰減,衰減的強度與物質(zhì)的質(zhì)量成比例。該法不受樣品顏色大小及原子量影響,可直接測量煙塵質(zhì)量濃度,與重量法相關(guān)性好。但是如果煙氣中有水分的話容易造成測量誤差,同時封閉不好還會產(chǎn)生誤差;由于現(xiàn)場環(huán)境質(zhì)量差,不適合長期連續(xù)監(jiān)測。
光學法包括不透明度法和背散射法:不透明度法運用同樣速度進行采樣并稱重從而計算煙塵的質(zhì)量,然后用光不透明度構(gòu)建對應關(guān)系,大部分情況下是線性關(guān)系。這種方法的好處是范圍廣,量程在0 ~ 10000mg/m3,進行實時監(jiān)測。這種方法靈敏度低,更適合測量一些顆粒尺寸較大,高濃度的化工企業(yè);不同直徑的塵埃粒子透射率不同,需要對他們進行校準;同時,需要對角反鏡進行定期的清洗與維護。
背散射法是當一束光射到煙道內(nèi),煙塵粒子會使光發(fā)生散射,散射光與入射光形成一定角度。同時散射光被該夾角的接收機接收,光強度和煙塵質(zhì)量符合比爾-朗伯定律。這種方法靈敏度較高,適用于對粉塵濃度較低的場所進行監(jiān)控,而不適用于比如煤燃料這種工作狀態(tài)不穩(wěn)定的場所;同時還需要作相關(guān)校準。
② 煙氣參數(shù)測量子系統(tǒng)
這部分主要測量煙氣的溫度,壓力,流速,濕度,氧量;其中,這些煙氣參數(shù)通過對應的變速器進行信號采集,然后將采集的模擬信號通過232信號線傳輸?shù)较鄬臏y量儀上,測量儀經(jīng)過A-D轉(zhuǎn)換計算出這些參數(shù)。例如:測量煙氣中的氧量,煙氣經(jīng)過氧量變速器(在氧化鋯頭),變速器上的信號采集器將采集的模擬信號通過232線傳輸?shù)窖鯗y量儀(即氧化鋯表頭),經(jīng)過處理后顯示在儀表上。
③ 氣態(tài)污染物CEMS系統(tǒng)
氣態(tài)污染物CEMS系統(tǒng)可根據(jù)三種不同的測量方法進行分別研究。
a.直接抽取式(加熱管法) 這是一個舊的系統(tǒng)技術(shù),包括從煙道通過探針取樣,煙氣除塵,由一定長度的絕緣裝置加熱管采樣,經(jīng)過精細除塵,除濕等預處理后,最終進入分析儀。直接提取監(jiān)測系統(tǒng)面臨的問題:測量前必須脫除煙氣中的顆粒,大部分采取三級過濾;從而避免了煙氣在進入分析儀前,煙氣中的比較高水份在管內(nèi)壁冷凝,迅速消除了煙氣中的水份;冷卻氣體在5 ~ 40℃溫度。這個步驟要需要電磁閥、蠕動泵、加熱管等裝置,同時還需要傳輸和調(diào)節(jié)氣體所必須的部件。這些零件必需要定期保養(yǎng),維修,排除故障,更換探針固定過濾器,以防止管道泄漏等。該方法被廣泛應用,尤其是在日本,但該技術(shù)存在先天性缺陷,就是采樣氣體很難在取樣煙道內(nèi)保持原有的狀態(tài)運到分析儀,尤其是酸性氣體,如HCL、SO2、NO2等。
b. 稀釋抽取式(稀釋法)
把污染氣體用特定的配比進行稀釋,把處理后的污染氣體煙氣送進分析儀。因為對煙氣采取了較大比例的稀釋(如陪比200:1)。同時探頭頂部的尖嘴口會產(chǎn)生壓力差值,即靜壓和動壓。所以氣體稀釋露點下降,不需要加熱管,解決了氣體傳輸問題的分析。但這種方法很難控制稀釋比例,由于設(shè)計,稀釋探頭生產(chǎn)是困難的,一般采用進口。
c. 直接測量法
雖然抽取式方法應用范圍廣泛、普遍性高,但仍有一些固有缺點,如管道長,且易老化,從而導致滲漏,加熱線容易斷,污染氣體中的水汽凝結(jié),由于管道老化會導致漏氣、加熱絲斷,煙氣中水分冷凝,導致稀釋比例變化 。雖然抽取式應用范圍大,但是校準器材浪費巨大的標準氣體,且日常維護工作量大。這激發(fā)了人們“把污染物含量直接在煙道或管道內(nèi)監(jiān)測”的想法。經(jīng)過多年的努力,終于實現(xiàn)了這種方法。設(shè)計與生產(chǎn)了在線檢測污染排放的新一代在線檢測系統(tǒng),現(xiàn)場檢測系統(tǒng)CEMS,CEMS結(jié)構(gòu)是由光譜儀上氘燈射出一束通過采樣管并進入煙道的光,由于氘燈光對SO2,NOx等的吸收光譜特性不同,可測出他們的濃度?,F(xiàn)場監(jiān)測系統(tǒng)的出現(xiàn),使系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)變得更為簡單、緊湊,不需用標準氣體去頻繁標定儀器。這不僅是最現(xiàn)代的連續(xù)排放監(jiān)測的方法,還是目前最準確的和具有代表性的氣體和粒子分析儀。因為選用原理不同的方法,和抽取式測量原理不同,所以直接測量法不需要任抽取式探頭裝置和采樣系統(tǒng),能提供所有沿測量路徑中氣體和塵埃組成(從煙道的一側(cè)到另一側(cè))更高的可靠性,準確性和比較有代表性的測量。外國制造商代表生病/麥哈克等。
2、數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)
為了能對數(shù)據(jù)進行高效穩(wěn)定的采集和處理,我們選用占用內(nèi)存小且能對數(shù)據(jù)進行高效處理的WIN CE系統(tǒng)。該系統(tǒng)只有6M,但能對數(shù)據(jù)進行高效處理,且不會造成死機。各種參數(shù)傳感器和采集卡將采集到信號通過232信號線傳輸?shù)綌?shù)據(jù)處理中心,這些數(shù)據(jù)通過軟件和顯示器顯示出來。
3、數(shù)據(jù)監(jiān)控中心
因為監(jiān)測現(xiàn)場大部分都是一些高污染地區(qū)(比如:鋼鐵廠,水泥廠),用戶很難及時了解現(xiàn)場污染情況。數(shù)據(jù)監(jiān)控中心軟件通過有線網(wǎng)或無線網(wǎng),將數(shù)據(jù)直接傳送到用戶計算機上,用戶無需去現(xiàn)場即可以查看實時數(shù)據(jù),儀器運行狀況和對數(shù)據(jù)下載存儲。這種方法節(jié)省了大量人力物力,實現(xiàn)了實時在線監(jiān)控功能。