(一) 煙氣分析儀技術(shù)基礎
1. 電化學傳感器—原電池原理
電化學毒氣傳感器是一種微燃料電池元件,它可以直接反映出氣體濃度而不必通過分壓來反映。
從電化學概念上來說,傳感器包括兩個電極—感應電極和負電極,它們被一層電解質(zhì)薄膜分離開來,它們被一個塑料殼密封起來,只留有一個小孔允許氣體進入感應電極,傳感器內(nèi)的電極通過引腳被連接到所應用的設備上。引腳還可以與外部的電阻電路相連,這樣當有電流通過是就可以測出電勢差。擴散進入傳感器的氣體在感應電極表面發(fā)生氧化或還原反應,在另一電極發(fā)生與之相對的逆反應,在外部電路上形成電流。由于氣體進入傳感器的速度由柵孔控制,所以產(chǎn)生的電流與傳感器外氣體濃度成比例,就可以直接測量當前毒氣含量了。
一氧化碳傳感器的電極發(fā)上發(fā)生的反應是:
感應電極: CO + H2O =CO2 + 2H+ + 2e-
逆電極: ?O2 + 2H+ + 2e- =H2O
總反應方程式: CO + ?O2 =CO2
類似的反應也發(fā)生在能被氧化或還原的所有其它毒氣。
逆電極發(fā)生的反應來看,氧氣顯然是當前反應發(fā)生的必需氣體,這些氧氣通常由被空氣混合傳輸至傳感器的前部或通過傳感器兩側(cè)的樣品氣體提供(通常幾千ppm已經(jīng)足夠了)。
2. 紅外傳感器
所有的帶極性的多原子氣體都吸收特定波長的紅外光,紅外傳感器就是利用氣體的這個性質(zhì)。氣體對紅外光的吸收遵循朗伯—比爾定律
Ii=I0lgkcl
I0 原始光強, Ii 被氣體吸收后光強
K 氣體的吸收系數(shù)
C 氣體濃度
L 氣體吸收路程
吸收光譜 :CO 4.6um, CO2 4.26um CH4 NO NO2 SO2
3. O2傳感器
氧氣傳感器的測量有三種原理。
3.1 電化學法: 原電池和定電位電解法
3.2 氧化鋯法
氧化鋯在高溫下呈現(xiàn)離子導電現(xiàn)象。
在氧化鋯電解質(zhì)(ZrO2管)的兩側(cè)面分別燒結(jié)上多孔鉑(Pt)電極,在一定溫度下,當電解質(zhì)兩側(cè)氧濃度不同時,高濃度側(cè)(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子(4e)結(jié)合形成氧離子O2-,使該電極帶正電,O2-離子通過電解質(zhì)中的氧離子空位遷移到低氧濃度側(cè)的Pt電極上放出電子,轉(zhuǎn)化成氧分子,使該電極帶負電。兩個電極的反應式分別為:
參比側(cè):O2+4e——2O2-
測量側(cè):2O2--4e——O2
這樣在兩個電極間便產(chǎn)生了一定的電動勢,氧化鋯電解質(zhì)、Pt電極及兩側(cè)不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。
3.3順磁氧法
非磁化性啞鈴被一根細導線懸掛于一個磁場內(nèi)磁場強度最強處。當樣氣進入磁場時,樣氣中的氧氣是順磁性的,它被磁場所吸引,它有一個占據(jù)磁場最強處的趨向,這樣它會推動啞鈴偏離磁場的最強點,引起懸掛電纜的扭轉(zhuǎn),此扭轉(zhuǎn)量是可以測量的,當導線扭轉(zhuǎn)時,位于懸掛導線中間的一小鏡子所反射的光就會發(fā)生偏移,該偏移可被一組光電池檢測到并產(chǎn)生一個電流,該電流反饋給系統(tǒng),系統(tǒng)就給線圈一個激勵電流,該線圈產(chǎn)生一個驅(qū)動扭矩使導線回到初始位置,通過對電流強度的測量,就可以測出氧氣的濃度,因為電流強度同樣氣中氧氣的含量成正比。
4. 氣體特性
對煙氣測量來講,我們關(guān)心以下氣體:O2/CO/CO2/NO/NO2/SO2/H2/HC/H2S,如果考慮垃圾焚燒和脫硝后的煙氣,還需要考慮HF/HCL和NH3. 大部分用戶還需要測量H2O.
對煙氣分析儀來講,我們需要考慮氣體的以下幾個特性:
l 氣體產(chǎn)生的原因
燃料燃燒消耗氧氣----氧氣量減少
燃料不充分燃燒,可能殘留有CO/HC/H2
含碳原子燃料燃燒----產(chǎn)生CO2
燃料中S雜質(zhì)燃燒后-----產(chǎn)生SO2
NO與NO2的產(chǎn)生來源于高溫下N2與氧氣的反應和含氮燃料中的氮的氧化。NO的含量與燃燒過程中富O2的含量多少以及燃燒溫度高低有關(guān)。根據(jù)試驗統(tǒng)計燃燒過程中NO的含量一般占95%,NO2的含量占5%。
l 水溶性
SO2、NO2容易溶于水,其他常規(guī)氣體可以看作不溶于水。對于水溶性氣體在高含水煙氣測量時建議配置加熱管線。
l 腐蝕性
SO2、NO2溶于水后形成酸,具有很強的腐蝕性。酸的腐蝕對儀器的使用階段沒有影響,時間很短,關(guān)鍵是在儀器的儲存階段。如果儀器關(guān)機后還有NO2/SO2殘存在儀器內(nèi),并有冷凝水的產(chǎn)生,會對金屬接頭、加熱采樣受柄和采樣流速監(jiān)測用壓力傳感器、甚至紅外傳感器產(chǎn)生腐蝕。
所以應該告訴用戶,儀器在使用完后應在空氣中盡量長時間的開機,尤其是測量高濃度的氣體之后,至少開機5分鐘
l 對傳感器的相互干擾性
電化學傳感器都存在交叉干擾的問題,J2KN內(nèi)置交叉干擾補償表,但由于交叉干擾系數(shù)的非線性、單個傳感器特異性和隨時間的漂移性等特點,只能是部分補償,可能補償量過小,可能補償偏大。具體使用中,如果某一個測量參數(shù)數(shù)值很大,而有的測量參數(shù)數(shù)值很小,則數(shù)值小的參數(shù)的測量值可信度可能不是很高。
5. 采樣和預處理要求
采樣和預處理是煙氣分析儀的重要組成部分,其功能直接決定了儀器的測量準確性、正確性以及儀器的使用壽命。
采樣部分包含采樣探管、采樣手柄、采樣管線和采樣泵;預處理部分包含煙氣過濾、煙氣脫水和加熱管線。
采樣探管----采樣探管采用的是雙層同心管結(jié)構(gòu),兩管直接為熱電偶,中間為超過ф4mm的管,這樣的結(jié)構(gòu)流阻小,不堵塞。
加熱采樣手柄---加熱手柄的主要功能是初級煙塵過濾,為了避免出現(xiàn)冷凝水和灰塵的混合,形成泥巴堵塞過濾器,所以過濾器必須是熱態(tài)的,rbr提供的加熱手柄內(nèi)部加熱溫度為180℃。通常我們見著的初級過濾器為不銹鋼燒結(jié)過濾器,這類過濾器存在的問題是可能出現(xiàn)腐蝕、積灰只能在表面一層,且積灰后流阻增加。rbr的過濾器為玻璃絨纖維做成的,顏色為白色,容易識別積灰的量,提醒及時清洗和更換;過濾器可以有很長的存灰距離,可以減小流阻。
精細過濾器---過濾器過濾煙塵的能力和產(chǎn)生的流阻是一個矛盾,要求過濾精細,必然增加流阻。rbr的PTFE精細過濾器外表面是一層TEFLON膜,能過濾1μ的煙塵,過濾能力非常精細,但由于rbr的PTFE過濾器比其他品牌的產(chǎn)品都大,通過增加氣體的通過面積減小了氣體通過流阻。
汽水分離器---汽水分離器主要用于分離水蒸氣為飽和態(tài)氣體中的已經(jīng)凝結(jié)的水顆粒。
帕爾帖制冷器---電子制冷器,通過在半導體元件兩面加載電壓,熱量可以從一個面向另一個面轉(zhuǎn)移,達到換熱的效果。Petier元件冷面連一個表面鍍TEFLON膜的金屬圓柱,用做換熱元件。
(二) 常用煙氣分析儀產(chǎn)品介紹
-專注于燃燒節(jié)能控制、煙氣排放檢測
u 適合于便攜式連續(xù)測量分析各種工業(yè)燃燒裝置和工業(yè)鍋爐的燃燒
u 適合于不間斷的比對測試,用于煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)CEMS比對測試
u 適用于發(fā)電廠、煉油廠、化工廠、水泥廠、科研實驗、加熱/烘干裝置等排放監(jiān)測及燃燒調(diào)試
技術(shù)資料
燃料類型 | 天然氣、液化氣、城市煤氣、高爐煤氣、輕油、重油、木材、煤等(其它燃料) |
測量成分 | 測量范圍 | 單位 | 精度 | 分辨率 | 傳感器類型 |
O2 | 0-21% vol | vol.% | +/- 0.2 vol | 0.1% | 電化學傳感器 |
CO | 0-4000ppm,上限10000ppm | ppm | +/- 10ppm(0-200ppm) 或測量值5% | 1ppm | 電化學傳感器 |
NO | 0-2000ppm,上限5000ppm | ppm | +/- 5ppm或測量值5% | 1ppm | 電化學傳感器 |
NO2 | 0-200ppm, 上限5000ppm | ppm | +/- 5ppm或測量值5% | 1ppm | 電化學傳感器 |
SO2 | 0-2000ppm,上限5000ppm | ppm | +/- 5ppm或測量值5% | 1ppm | 電化學傳感器 |
H2S( 選) | 0-1000ppm | ppm | +/- 10ppm或測量值5% | 1ppm | 電化學傳感器 |
CO (選) | 4000-63000ppm | ppm | +/- 測量值5% | 1ppm | 電化學傳感器 |
CO (選) | 4000-63000ppm | ppm | +/- 測量值5% | 1ppm | IR紅外傳感器 |
CxHy (選) | 0-2000ppm | ppm | +/- 5ppm或測量值3% | 1ppm | IR紅外傳感器 |
CO2 (選) | 0-20% | Vol.% | +/-0.3%或測量值3% | 0.1% | IR紅外傳感器 |
煙氣溫度 | 0-650℃不銹鋼金屬采樣探管 | ℃ | +/- 2℃或測量值1% | 1℃ | NiCrNi熱電偶 |
0-1200℃高溫合金金屬探管 | ℃ | +/- 2℃或測量值1% | 1℃ | NiCrNi熱電偶 |
環(huán)境溫度 | 0-99℃ | ℃ | +/- 1℃ | 1℃ | 半導體熱電偶 |
壓力測量 | +/- 100hPa | hPa | +/- 0.03hPa或測量值1% | 0.01hPa | 壓力傳感器 |
煙黑測量 | 0-9 | 1 | - | - | 比對刻度表 |
計算參數(shù) | 依燃料類型 |
CO2 | 0-CO2max | Vol.% | +/-0.3%Vol.-%abs | 0.1% | 計算值 |
煙氣露點 | ℃ | 計算值 |
熱損失 | 0-99.9% | 0.10% | 計算值 |
燃燒效率 | 0-99.9% | 0.10% | 計算值 |
過量空氣系數(shù) | 1… | 0.01 | 計算值 |
測量值計算 | CO(U),NOx,mg/m3 ,mg/kWh,參比氧換算,計算平均值 | 計算值 |
產(chǎn)品應用領域及其要求
便攜式煙氣分析儀主要用于燃燒效率、燃燒狀態(tài)分析和污染排放監(jiān)測。
下面分行業(yè)簡單介紹一些行業(yè)對煙氣分析儀的需求:
1) 院校主要涉及以下專業(yè)應用:
熱能---燃燒器、燃燒優(yōu)化裝置研究、燃燒理論;
環(huán)境工程---脫硫脫硝研究,包括結(jié)構(gòu)裝置、試劑和工程等
能源工程----新能源、燃燒試驗
冶金—鐵礦石燒結(jié)試驗
發(fā)動機----汽車發(fā)動機、柴油車發(fā)動機、航空發(fā)動機、火箭發(fā)動機
化工系----石油催化試驗、石油添加劑試驗
火災實驗室-----各種材料燃燒有害氣體的成分,火災時的有害氣體的產(chǎn)生過程和分布等;
2) 科研院所主要涉及以下單位:
電力研究院
鋼鐵研究院
化工研究院
中科院
環(huán)境科學研究院
3) 企業(yè)
鍋爐(中小型工業(yè)鍋爐、家用燃氣鍋爐)生產(chǎn)企業(yè)、安裝公司
脫硫脫硝工程設計和建設公司(如清華同方環(huán)境工程),脫硝試劑生產(chǎn)公司
CEMS 設備供應商
4) 行政事業(yè)
各級環(huán)境站
各級節(jié)能檢測中心
特檢院
環(huán)境科學研究院
5) 熱力發(fā)電
電廠----主要涉及鍋爐調(diào)試和污染排放,對應熱工部、安環(huán)部,主要需求2-4測量參數(shù)產(chǎn)品;磨煤機、煤粉倉、靜電除塵等位置過程安全監(jiān)測(在線O2+CO)。
電力研究院---鍋爐室和環(huán)保室,都對煙氣分析儀有需求。
電力相關(guān)行業(yè)--脫硫脫硝工程承包商;脫硫脫硝裝置試驗裝置研發(fā)和試驗;脫硝試劑研發(fā)和生產(chǎn)的公司和科研結(jié)機構(gòu)、院校;CEMS生產(chǎn)商用于CEMS安裝后的對比測試。
6) 化學工業(yè)
采油---油井出口加熱爐燃燒效率分析儀;注氣油井天然氣CO2分離中CO2的測試。
石油煉化公司----廠內(nèi)鍋爐排放測試;過程氣體測試;石油煉化燃燒器(該燃燒器占石油煉化60%能源的消耗,一般由石化設計院設計和提供,并提供測試數(shù)據(jù))
7) 鋼鐵冶金
煉鐵----煙囪氣體排放(鋼鐵公司環(huán)保站采購)
煉鋼-----煙囪氣體排放(鋼鐵公司環(huán)保站采購);熱處理爐燃燒效率和排放(一般由鋼鐵研究院所采購);過程氣體監(jiān)測(高爐煤氣成分以及高爐煤機回收后的氣體成分,主要涉及高濃度的CO/CO2在線監(jiān)測)(安全部門采購);
鋼鐵應用---子午線輪胎用鋼絲生產(chǎn),需要在生產(chǎn)過程中控制氣體氛圍(測量O2和CO,)
8) 水泥
水泥設計院---工業(yè)過程檢測、排放檢測。
水泥廠-------工業(yè)工程檢測