日前,環(huán)保部印發(fā)關(guān)于加強固定源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測工作的通知。全文如下:
附件1:固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物檢查監(jiān)測要點
為掌握固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物排放情況,指導(dǎo)地方做好對揮發(fā)性有機物重點排污單位的VOCs專項監(jiān)測工作制定本要點。企業(yè)開展自行監(jiān)測和自查可參照本要點。
一、檢查要點
(一)企業(yè)自行監(jiān)測開展情況
檢查監(jiān)測人員可通過查閱企業(yè)自行監(jiān)測方案,污染防治設(shè)施運行臺賬,自行監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果報告,實驗室質(zhì)控管理制度等,檢查企業(yè)自行監(jiān)測執(zhí)行情況。重點檢查企業(yè)自行監(jiān)測方案是否完整,自行監(jiān)測指標(biāo)是否與方案一致。
(二)企業(yè)監(jiān)測信息公開情況
檢查監(jiān)測人員可詢問企業(yè)信息公開途徑,并通過現(xiàn)場檢查證實。重點檢查公開信息是否完整,公開監(jiān)測數(shù)據(jù)是否與實際數(shù)據(jù)一致。
(三)VOCs污染因子達(dá)標(biāo)情況
檢查監(jiān)測人員可在企業(yè)現(xiàn)場,選取多個主要VOCs污染源開展現(xiàn)場監(jiān)測,監(jiān)測因子主要包括非甲烷總烴、苯、甲苯、二甲苯、臭氣濃度等VOCs特征污染物。重點檢查企業(yè)主要VOCs污染源的達(dá)標(biāo)排放情況。
二、監(jiān)測要點
環(huán)保部門開展的VOCs專項檢查監(jiān)測,按照“雙隨機”原則,可隨機抽取企業(yè)監(jiān)測點位和監(jiān)測項目開展監(jiān)測。各行業(yè)不同點位的監(jiān)測項目和監(jiān)測依據(jù)等見附表。
附件2:固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測技術(shù)規(guī)定(試行)
1適用范圍
本規(guī)定規(guī)范了固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測過程中的項目分析方法選擇、安全防護、樣品運輸與保存、結(jié)果計算與表示、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求等技術(shù)內(nèi)容。
本規(guī)定適用于各級環(huán)境監(jiān)測站及其他環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)對固定污染源有組織或無組織排放揮發(fā)性有機物的監(jiān)督監(jiān)測。
本規(guī)定不適用于泄漏和敞開液面排放揮發(fā)性有機物的監(jiān)測。
待固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測技術(shù)國家標(biāo)準(zhǔn)出臺后,本規(guī)定廢止,按照標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB3836.1爆炸性氣體環(huán)境用電氣設(shè)備系列標(biāo)準(zhǔn)
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T14676空氣質(zhì)量三甲胺的測定氣相色譜法
GB/T14678空氣質(zhì)量硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定氣相色譜法
GB/T15516空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法
GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法
HJ583環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法
HJ584環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解析-氣相色譜法
HJ604環(huán)境空氣總烴的測定-氣相色譜法
HJ638環(huán)境空氣酚類化合物的測定高效液相色譜法
HJ644環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ645環(huán)境空氣揮發(fā)性鹵代烴的測定活性炭吸附-二硫化碳解吸/氣相色譜法
HJ683空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法
HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法
HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定固定相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ759環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ/T32固定污染源排氣中酚類化合物的測定4-氨基安替比林分光光度法
HJ/T33固定污染源排氣中甲醇的測定氣相色譜法
HJ/T34固定污染源排氣中氯乙烯的測定氣相色譜法
HJ/T35固定污染源排氣中乙醛的測定氣相色譜法
HJ/T36固定污染源排氣中丙烯醛的測定氣相色譜法
HJ/T37固定污染源排氣中丙烯腈的測定氣相色譜法
HJ/T38固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法
HJ/T39固定污染源排氣中氯苯類的測定氣相色譜法
HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則
HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)
HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
3.1非甲烷總烴Non-methaneHydrocarbons
在選用檢測方法規(guī)定的條件下,對氫火焰離子化檢測器有明顯響應(yīng)的除甲烷外的碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏目偤停ㄒ蕴加嫞?/p>
3.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)Standardstate
指溫度為273K,壓力為101325Pa時的狀態(tài),簡稱“標(biāo)態(tài)”,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的大氣污染物排放濃度均指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣中的濃度。
4分析方法選擇
揮發(fā)性有機物測定項目的分析方法選擇次序及原則如下:
——標(biāo)準(zhǔn)方法:按環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中選配的分析方法、新發(fā)布的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或地方標(biāo)準(zhǔn)方法。國家或地方再行發(fā)布的分析方法同等選用。
——其他方法:經(jīng)證實或確認(rèn)后,檢測機構(gòu)等同采用由國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(簡稱ISO)或其他國家環(huán)保行業(yè)規(guī)定或推薦的標(biāo)準(zhǔn)方法。
揮發(fā)性有機物測定方法可參見附錄1,監(jiān)測流程可參見附錄2。
5采樣技術(shù)要求
5.1有組織排放
5.1.1采樣點位布設(shè)
5.1.1.1有組織廢氣排放源的采樣點位布設(shè),符合GB/T16157和HJ/T397的規(guī)定。應(yīng)取靠近排氣筒中心作為采樣點,采樣管線應(yīng)為不銹鋼、石英玻璃、聚四氟乙烯等低吸附材料,并盡可能短。
5.1.1.2當(dāng)對固定污染源揮發(fā)性有機物廢氣排放進行監(jiān)督性監(jiān)測時,應(yīng)優(yōu)先選擇排放濃度高、廢氣排放量大的排放口及其排放時段進行監(jiān)測。
5.1.2采樣口及采樣平臺
有組織廢氣排氣筒的采樣口(監(jiān)測孔)和采樣平臺設(shè)置應(yīng)符合GB/T16157、HJ397的規(guī)定要求。
5.1.3采樣頻次及時段
5.1.3.1連續(xù)有組織排放源,其排放時間大于1小時的,應(yīng)在生產(chǎn)工況、排放狀況比較穩(wěn)定的情況下進行采樣,連續(xù)采樣時間不少于20分鐘,氣袋采氣量應(yīng)不小于10升;或1小時內(nèi)以等時間間隔采集3~4個樣品,其測試平均值作為小時濃度。
5.1.3.2間歇有組織排放源,其排放時間小于1小時的,應(yīng)在排放時間段內(nèi)恒流采樣;當(dāng)排放時間不足20分鐘時,采樣時間與間歇生產(chǎn)啟停時間相同,可增加采樣流量或連續(xù)采集2~4個排放過程,采氣量不小于10升;或在排放時段內(nèi)采集3~4樣品,計算其平均值作為小時濃度。
5.1.3.3采樣時應(yīng)核查并記錄工況。對于儲罐類排放采樣,應(yīng)在其加注、輸送操作時段內(nèi)時采樣;在測試揮發(fā)性有機物處理效率時,應(yīng)避免在裝置或設(shè)備啟動等不穩(wěn)定工況條件下采樣。
5.1.3.4當(dāng)對污染事故排放進行監(jiān)測時,應(yīng)按需要設(shè)置采樣頻次及時段,不受上述要求限制。
5.1.4采樣器具
5.1.4.1使用氣袋采樣應(yīng)按照HJ732中的技術(shù)規(guī)定執(zhí)行。
5.1.4.2使用吸附管采樣應(yīng)按照測定方法標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的采樣方法執(zhí)行,并符合HJ/T397中的質(zhì)量控制要求。
5.1.4.3使用采樣罐、真空瓶或注射器采樣時,應(yīng)按照測定方法規(guī)定的采樣方法執(zhí)行,并符合HJ/T397中對真空瓶或注射器采樣的質(zhì)量控制要求。
5.1.4.4采樣槍、過濾器、采樣管、氣袋、采樣罐和注射器等可重復(fù)利用器材,在使用后應(yīng)盡快充分凈化,先用空氣吹掃2~3次,再用高純氮氣吹掃2~3次,經(jīng)凈化后的采樣管、氣袋、采樣罐和注射器等器具應(yīng)保存在密封袋或箱內(nèi)避免污染。在使用前抽檢10%的氣袋、采樣罐等可重復(fù)利用器材,其待測組分含量應(yīng)不大于分析方法測定下限,抽檢合格方可使用。
5.1.5樣氣采集
5.1.5.1若排放廢氣溫度與車間或環(huán)境溫度差不超過10℃,為常溫排放,采樣槍可不用加熱;否則為非常溫排放,為防止高沸點有機物在采樣槍內(nèi)凝結(jié),采樣槍需加熱(有防爆安全要求除外),采樣槍前端的顆粒物過濾器應(yīng)為陶瓷或不銹鋼材質(zhì)等低揮發(fā)性有機物吸附材料,過濾器、采樣槍、采樣管線加熱溫度應(yīng)比廢氣溫度高10℃,但最高不超過120℃。
5.1.5.2使用氣袋法采樣操作應(yīng)按照HJ732中的規(guī)定執(zhí)行,采集樣氣量應(yīng)不大于氣袋容量的80%。使用氣袋在高溫、高濕、高濃度排放口采集樣品時,為減少揮發(fā)性有機物在氣袋內(nèi)凝結(jié)、吸附對測試結(jié)果的影響,分析測試前應(yīng)將樣品氣袋避光加熱并保持5分鐘,待樣品混合均勻后再快速取樣分析,氣袋加熱溫度應(yīng)比廢氣排放溫度或露點溫度高10℃,但最高不超過120℃。分析方法或標(biāo)準(zhǔn)中另有規(guī)定的按相關(guān)要求執(zhí)行。
5.1.5.3當(dāng)廢氣中濕度較大時,應(yīng)按GB/T16157中要求執(zhí)行,在采樣槍后增加一個脫水裝置,然后再連接采樣袋,脫水裝置中的冷凝水應(yīng)與樣品氣同步分析,冷凝水中的有機物含量可作為修正值計入樣品中,以減少水氣對測定值干擾所產(chǎn)生的誤差。
5.1.5.4排氣筒中揮發(fā)性有機物質(zhì)量濃度較高時,應(yīng)優(yōu)先用儀器在現(xiàn)場直接測試,使用吸附管采樣時可適當(dāng)減少吸附管的采樣流量和采樣時間,控制好采樣體積,第二級吸附管吸附率應(yīng)小于總吸附率的10%,否則應(yīng)重新采樣。
5.1.5.5特征有機污染物的采樣方法、采氣量應(yīng)按照其標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定執(zhí)行,方法中未明確規(guī)定的,驗證后可用氣袋、吸附管等采樣后分析,驗證方法按HJ732中的規(guī)定執(zhí)行。
5.2無組織排放
5.2.1采樣點位布設(shè)
5.2.1.1廠界無組織排放監(jiān)控點的數(shù)目和設(shè)置,按HJ/T55執(zhí)行。相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)中有規(guī)定的,按標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定執(zhí)行。
5.2.1.2排放揮發(fā)性有機物的生產(chǎn)工序或設(shè)施在帶有集氣系統(tǒng)的密閉工作間內(nèi)完成,無組織排放監(jiān)控點設(shè)置在密閉工作間(廠界)外1米,不低于1.5米高度處,監(jiān)控點的數(shù)量不少于3個,并選取濃度最大值。
5.2.1.3排放揮發(fā)性有機物的生產(chǎn)工序或設(shè)施未在密閉工作間內(nèi)完成,無組織排放監(jiān)控點設(shè)置在生產(chǎn)設(shè)備外1米,不低于1.5米高度處,監(jiān)控點的數(shù)量不少于3個,并選取濃度最大值。
5.2.1.4如有防爆等安全要求的,可參照以上原則選點,與生產(chǎn)設(shè)備的距離不受以上限制。
5.2.2采樣頻次及時段
5.2.2.1對無組織排放的采樣,應(yīng)優(yōu)先使用內(nèi)壁經(jīng)惰性化處理的采樣罐,采樣罐的清洗和采樣、真空度檢查、流量控制器安裝與氣密性檢查應(yīng)按照HJ759中的規(guī)定執(zhí)行。
5.2.2.2連續(xù)無組織排放源,其排放時間大于1小時的,應(yīng)在生產(chǎn)工況、排放狀況比較穩(wěn)定的情況下,使用采樣罐或氣袋采樣時,應(yīng)恒流采樣20分鐘以上,氣袋采氣量應(yīng)不小于10升;或者在1小時內(nèi)以等時間間隔采集3~4個樣品,其平均值作為小時平均濃度。
5.2.2.3間歇無組織排放源,應(yīng)在排放時間段內(nèi)恒流采樣,連續(xù)采集2~4個間歇生產(chǎn)過程,恒流采樣,累積樣品采氣量不小于10升;或在排放時段內(nèi)采集3~4樣品,計算其平均值作為小時濃度。
5.2.2.4使用吸附管采集低濃度揮發(fā)性有機物時,采樣體積應(yīng)不低于相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中方法檢出限的采樣體積。
6安全防護要求
6.1在揮發(fā)性有機物監(jiān)測點位周邊環(huán)境中可能存在爆炸性或有毒有害有機氣體,現(xiàn)場監(jiān)測或采樣方法及設(shè)備的選用,應(yīng)以安全為第一原則。
6.1.1采樣或監(jiān)測現(xiàn)場區(qū)域為非危險場所,宜優(yōu)先選擇現(xiàn)場監(jiān)測方法。
6.1.2采樣或監(jiān)測現(xiàn)場區(qū)域為有防爆保護安全要求的危險場所,根據(jù)危險場所分類選擇現(xiàn)場采樣、監(jiān)測用電氣設(shè)備的類型,選用防爆電氣設(shè)備的級別和組別應(yīng)按照GB3836.1中的規(guī)定執(zhí)行;若不具備現(xiàn)場測試條件的,現(xiàn)場采樣后送回實驗室分析。
6.1.3采樣或監(jiān)測現(xiàn)場區(qū)域的危險分類或防爆保護要求未明確的,應(yīng)按照GB3836.1中的規(guī)定盡量使用本質(zhì)安全型(ia或ib類)監(jiān)測設(shè)備開展采樣或監(jiān)測工作。
6.2污染源單位應(yīng)向現(xiàn)場監(jiān)測或采樣人員詳細(xì)說明處理設(shè)施及采樣點位附近所有可能的安全生產(chǎn)問題,必要時應(yīng)進行現(xiàn)場安全生產(chǎn)培訓(xùn)。
6.3現(xiàn)場監(jiān)測或采樣時應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行現(xiàn)場作業(yè)的有關(guān)安全生產(chǎn)規(guī)定,若監(jiān)測點位區(qū)域為有防爆要求的危險場所,污染源企業(yè)應(yīng)為監(jiān)測人員提供相關(guān)報警儀,并安排安全員負(fù)責(zé)現(xiàn)場指導(dǎo)安全工作,確保采樣操作和儀器使用符合相關(guān)安全要求。
6.4采樣或監(jiān)測人員應(yīng)正確使用各類個人勞動保護用品,做好安全防護工作。盡量在監(jiān)測點位或采樣口的上風(fēng)向進行采樣或監(jiān)測。
7樣品運輸和保存
7.1現(xiàn)場采樣樣品必須逐件與樣品登記表、樣品標(biāo)簽和采樣記錄進行核對,核對無誤后分類裝箱。運輸過程中嚴(yán)防樣品的損失、受熱、混淆和沾污。
7.2用氣袋法采集好的樣品,應(yīng)低溫或常溫避光保存。樣品應(yīng)盡快送到實驗室,樣品分析應(yīng)在采樣后8個小時內(nèi)完成。
7.3用吸附管采樣后,立即用密封帽將采樣管兩端密封,4℃避光保存,7日內(nèi)分析。
7.4用采樣罐采集的樣品,在常溫下保存,采樣后盡快分析,20天內(nèi)分析完畢。
7.5用注射器采集的樣品,立即用內(nèi)襯聚四氟乙烯的橡皮帽密封,避光保存,應(yīng)在當(dāng)天完成分析測試。
7.6冷鏈運輸?shù)臉悠窇?yīng)在實驗室內(nèi)恢復(fù)至常溫或加熱后再進行測定。
8結(jié)果計算與表示
8.1揮發(fā)性有機物污染物的排放濃度應(yīng)折算為干基標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),有關(guān)計算按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行。
8.2結(jié)果的計算與報出數(shù)據(jù)的有效數(shù)字按GB/T8170及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行。
8.3揮發(fā)性有機物污染物排放濃度應(yīng)按照污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的濃度限值計算基準(zhǔn)進行換算。
8.4非甲烷總烴或總烴的濃度計算基準(zhǔn)有以碳計、以甲烷計或以丙烷計等,以甲烷計濃度換算為以碳計的計算示例及公式如下:
以甲烷計或以丙烷計濃度換算為以碳計濃度的換算系數(shù)表見表1。換算系數(shù)保留3位有效數(shù)字。
9質(zhì)量保證與質(zhì)量控制
9.1固定污染源揮發(fā)性有機物的采樣、監(jiān)測流程見附錄2。揮發(fā)性有機物監(jiān)測的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制應(yīng)按照HJ/T373、HJ/T397及其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。
9.2采樣前應(yīng)嚴(yán)格檢查采樣系統(tǒng)的密封性,泄漏檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)按照HJ732要求執(zhí)行,或者系統(tǒng)漏氣量不大于600mL/2min,則視為采樣系統(tǒng)不漏氣。
9.3現(xiàn)場監(jiān)測時,應(yīng)對儀器校準(zhǔn)情況進行記錄。
9.4采樣前應(yīng)對采樣流量計進行校驗,其相對誤差應(yīng)不大于5%;采樣流量波動應(yīng)不大于10%。
9.5使用吸附管采樣時,可用快速檢測儀等方法預(yù)估樣品濃度,估算并控制好采樣體積,第二級吸附管目標(biāo)化合物的吸附率應(yīng)小于總吸附率的10%,否則應(yīng)重新采樣。方法標(biāo)準(zhǔn)中另有規(guī)定的按相關(guān)要求執(zhí)行。
9.6每批樣品均需建立標(biāo)準(zhǔn)或工作曲線,標(biāo)準(zhǔn)或工作曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995,校準(zhǔn)曲線應(yīng)選擇3~5個點(不包括空白)。每24h分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點或者次高點,其測定結(jié)果與初始濃度值相對偏差應(yīng)小于等于30%,否則應(yīng)查找原因或重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
9.7測定揮發(fā)性有機物的特征污染物時,每10個樣品或每批次(少于10個樣品)至少分析一個平行樣品,平行樣品的相對偏差應(yīng)小于30%,分析方法另有規(guī)定的按相關(guān)要求執(zhí)行。
9.8每批樣品至少有一個全程序空白樣品,其平均濃度應(yīng)小于樣品濃度的10%,否則應(yīng)重新采樣;每批樣品分析前至少分析一次實驗室空白,空白分析結(jié)果應(yīng)小于方法檢出限。分析方法另有規(guī)定的按相關(guān)要求執(zhí)行。
9.9送實驗室的樣品應(yīng)及時分析,應(yīng)在規(guī)定的期限內(nèi)完成;留樣樣品應(yīng)按測定項目標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法規(guī)定的要求保存。
附錄1:固定污染源廢氣 揮發(fā)性污染物的分析方法
附錄2:固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的監(jiān)測流程圖